近日，大连化物所催化基础国家重点实验室理论催化创新特区研究组（05T8组）肖建平研究员团队在电催化人工氮循环研究方面取得新进展，揭示了电催化一氧化氮还原反应的电势依赖性。

氮氧化物（NO_x）是一种常见的环境污染物，传统的去除NO_x的方式是将其转化为氮气直接排放到空气中，即热催化脱硝技术。肖建平团队在前期的工作中提出并实现了一氧化氮（NO）高效电催化还原生成氨气（Angew. Chem. Int. Ed.，2020），建立了一条新型电催化人工氮循环路径。在此基础上，该团队继续研究实现NO_x直接电还原得到N₂路线的可能性。实验研究发现，该路线在各种电势下都很难实现，因此理解反应产物的电势依赖性尤为重要。

本工作中，团队利用Ag电极作为模型催化剂，结合第一性原理计算与微观动力学模拟，首先验证了电催化能垒计算中采用单层水模型的可靠性；随后，考虑完整的NO还原反应网络，计算得到其所有的能量信息；最后建立了微动力学模型。研究发现，计算得到的产物选择性随外加电势的变化趋势与实验结果一致：随着电势降低，NO-NO的热化学耦合反应受到抑制而氨气的选择性升高；进一步降低电压，电催化析氢反应（HER）就会占主导作用，这是由于HER的电荷转移系数越大，受电势的影响越强。该模型还有助于理解其他电催化还原反应的电势依赖性，为实现电催化NO_x转化的选择性控制提供了理论基础。

相关研究以“Unveiling Potential Dependence in NO Electroreduction to Ammonia”为题，于近日发表在《物理化学快报》（The Journal of Physical Chemistry Letters）上。该工作的第一作者是大连化物所05T8组2018级联合培养博士研究生龙军。以上工作得到中科院洁净能源创新研究院合作基金、国家自然科学基金，国家重大研发计划等项目的支持。（文/图 龙军）

文章链接：https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.1c01691